工業(yè)上用小分子單體生產(chǎn)聚合物的方法很多，最常用的有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合四種。每種方法都有優(yōu)缺點，在實際生產(chǎn)中究竟采用哪種；聚合方法，往往取決于單體的性質(zhì)，以及對產(chǎn)品的性能要求和經(jīng)濟效益。對于自由基聚合，以上四種方法都可以采用。對于縮聚反應(yīng)，一般采用本體（熔融〕聚合、溶液聚合和界面聚合三種聚合方法。本節(jié)主要介紹自由基聚合的實施方法。


2.3.1本體聚合


本體聚合是在聚合反應(yīng)過程中不使用任何溶劑，使單體在引發(fā)劑的作用下進行聚合反應(yīng)，生成高分子聚合物的聚合方法。本體聚合有如下優(yōu)點：


①產(chǎn)物純凈，色淺透明，其樹脂適合于生產(chǎn)各種管、棒、板材等；


②配方簡單，鏈轉(zhuǎn)移較弱，本體聚合的相對分子質(zhì)量可以很高；


③工藝流程短，設(shè)備簡單，設(shè)備利用率高，可間歇法生產(chǎn)，亦可連續(xù)法生產(chǎn)。本體聚合也有一些缺點，主要表現(xiàn)在：


①體系黏度大，比熱容小，散熱困難，聚合熱難散發(fā)，溫度難控制，易產(chǎn)生


爆聚；


②產(chǎn)品質(zhì)量難以控制，聚合物相對分子質(zhì)量分布較寬，產(chǎn)品易變色；


③單體反應(yīng)不完全。由于體系黏度大，傳質(zhì)、傳熱困難，造成單體被聚合物包裹，難以反應(yīng)完全。


為了克服這個缺點，工業(yè)上常采用分段聚合工藝，來解決散熱困難和體積收縮的問題。先使單體在較低的溫度進行預聚，使單體達到一定的轉(zhuǎn)化率以后，再采取逐段升溫工藝，使聚合能夠平穩(wěn)進行，提高轉(zhuǎn)化率。


2.3.2溶液聚合


溶液聚合是將單體、引發(fā)劑溶于適當?shù)娜軇┲兴鶎嵤┑木酆戏椒āＨ軇┎粌H能降低體系黏度，方便傳質(zhì)、傳熱，而且利用其鏈轉(zhuǎn)移還可以控制聚合度，是鱗片涂料用樹脂合成的重要方法之一。


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